電池用の電解質塩添加剤であるＬｉＰＯ ２ Ｆ ２ は、ＰＯＦ ３ 、ＰＦ ５ 、またはそれらの混合物とＬｉ ３ ＰＯ ４ とを反応させて、ＬｉＰＯ ２ Ｆ ２ を含む反応混合物を形成することによって製造される。 ＰＯＦ ３ が使用される場合、ＬｉＰＯ ２ Ｆ ２ のみを本質的に含有する反応混合物が、好ましくは、リチウムイオン電池用の溶媒としても使用できる溶媒を用いて反応混合物から抽出される。 ＰＦ ５ が使用される場合は、ＰＦ ５ およびＬｉ ３ ＰＯ ４ のモル比に依存するが、反応混合物はＬｉＦおよび／またはＬｉＰＦ ６ も含有する。 純粋なＬｉＰＯ ２ Ｆ ２ をＬｉＦから単離するためには、ＬｉＰＯ ２ Ｆ ２ およびＬｉＦのみを本質的に含有する反応混合物を、たとえば、ジメトキシエタン、アセトン、ジメチルカーボネート、またはプロピレンカーボネートで抽出することができる。 純粋なＬｉＰＯ ２ Ｆ ２ をＬｉＰＦ ６ から単離するためには、これらの成分のみを本質的に含有する反応混合物を、好ましくは、リチウムイオン電池中のＬｉＰＦ ６ の溶媒としても使用出来る溶媒で抽出して、ＬｉＰＦ ６ を溶解させて除去する。