Synthesis of o-cresoturic acid (2-hydroxy-3-methyl-benzoyl-glycine)

Abstract

50%igen U b e r s c h u g Th iony lch lo r id 4 mill bei 50 ~ uild d a n n 2 S td bei R a u m t e m p e r a t u r . Das h i e r d u r c h v e r m u t l i c h gebi ldete Oxazol in 1) wurde ohne I so l ie rung d u r e h al lm~hlichei l Zusa t z von ~ ras se r hydro lys ie r t , wobei gleichzei t ig die Benzy l ideng ruppe abgespa l t en wird. Das P r o d u k t , Bei lzyl-3-O-benzoyI~ -D-a l losamin id 9 HC1, (cr 5 ~ 6 2 ~ (c = t, Pyridii l) , wu rde in 72% A u s b e u t e du rc h Abdampfe i l der L 6 s u n g s m i t t e l , azeo t rope E i l tw~sse rung n i t _Kthanol/Benzoi, A u f n e h m e n in Methano l , Ki~ren n i t Koh le uild Z usa t z y o n DiisopropyI~ither kr is ta l l in erhal ten . D u r c h Behand lu i lg n i t Benzoylch lor id in Py r id in e rgab sieh in q u a n t i t a t i v e r A u s b e u t e Benzy l -N,3 ,4 ,6 t e t ra benzoyl/3-D-al losaminid, Fp. t80 ~ [r = _ _ 4 7 ~ ( c = t, Pyr i din), dessen Debei lzoyl ie rung eine 96 %ige A u s b e u t e an Benzyl N-bei lzoyl-f i -D-al losaminid, Fp. 185 ~ ( ~ ) ~ 5 = 1 4 6 ~ ( c = / , Pyr idin) lieferte. Tr i ty l ie rung , gefolgt y o n Ace ty l ie rung , ff ihr te in tier i~blichen Weise zu Bei izy l -N-benzoyl 3,4-di-Oace ty l -6-Ot r i ty l -~-D-a l losaminid , Fp. 210 ~ (Ansb. 72%). W e n n die l e t z tgena i in te V e r b i n d u n g in he iBem Eisess ig gel6st w u r d e u n d ein gleiches Volumei l W a s s e r t ropfenweise bei 100 ~ Ver lauf einer S t u n d e zugese tz t wurde , so sehied s ich bei 5 ~ die theo re t i s che Menge T r i pheny l ea rb i no l ab u n d das F i l t r a t ergab n a c h A b d a m p f e n der L 6sungsmi t t e l , azeot rope r Entw'~tsserung n i t Toluol u n d IKristal l isat ion aus Te t r a hydro fu ran / I sopropy l~ t the r 88% ]3enzyl-N-benzoyI 3,4-di-Oacetyl/~-D-al losaminid, Fp . t 83 ~ (~)~5 ~ __29 ~ (c ~ t , Pyr id in) . B e h a n d l u n g n i t Methai lsul fo i ly lchlor id in P y r i d i n e rgab eine A u s b e u t e yon 92% der e n t s p r e c h e n d e n 6-O-N[esylverbindung, Fp . t 76 ~ (~)~5 = __33 ~ (c = 1, Pyridiil) , desseil R e a k t i o n n i t Nat r i i lmazid in D i m e t h y l s u l f o x i d zu einer A u s b e u t e y o n 87 % der 6-desoxy-6-az ido-Verb indui lg , Fp. t 53 ~ (r = _ _ 53 ~ (c = t, Pyr id in) f t ihrte. W e n n diese Verb i i ldnng m i t PtO~ in Ace t an h y d r i d 2 S td bet 3 A r m h y d r i e r t wurde , erhiel tei l wir BenzyI-2benzamido-3 ,4-d i -O-ace ty l -6 -aee tamido-2 ,6-d idesoxyf l -D-a l lo sid, Fp . 247 ~ (Zers.). ( a )~ = 5 1 ~ (c = l, Pyr id in) , Ailsb. 80%. H y d r o l y s e dieser V e r b i n d n n g e rgab sofor t 2 ,6-Didesoxy-2 ,6d iamino-D-a l lose 9 2 KC1, (~)~5 : + 47 ~ (t 5 rain) -~ + 25 ~ (7 Std) -+ + 20 ~ (24 Std), (c = 1, Wasser ) . Die Silbstaiiz zerse tz t s ich ohile zu schmelzen , obe rha lb 200 ~ Ber. C 28,69, H 6,42, N I l , 1 6 , 0 2 5 , 4 8 , C128,24; gel. C28 ,64 , H 6 , 4 0 , N i t , 0 8 , O 28,73, C1 28,t5. Der Nachweis , dab die I nve r s i on n i t Th iony lch lo r id in die Al losamii l re ihe fflhrt, w u r d e n e r b r a c h t d u r c h t t y d r o l y s e y o n Bei izyl -N-benzoyl/~-D-al losaminid zu D-Al losami i l HC12).

DOI: 10.1007/BF00632215

Cite this paper

@article{Pande2004SynthesisOO, title={Synthesis of o-cresoturic acid (2-hydroxy-3-methyl-benzoyl-glycine)}, author={C. S. Pande and Sanya K. Gandhi}, journal={Naturwissenschaften}, year={2004}, volume={51}, pages={510-510} }